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阅读 8373 次 历史版本 0个 创建者:haiyan (2011/6/6 17:43:25)  最新编辑:haiyan (2011/6/6 17:43:25)
氰化鈉
拼音:Qínghuà Nà (Qinghua Na)
英文:sondium cyanide
同义词条:山奈钠,山埃钠
氰化鈉
                 氰化鈉
 
  氰化鈉,氰化物的一種,爲劇毒物品!分子式:NaCN 。立方晶系,白色結晶顆粒或粉末。易潮解。有微弱的苦杏仁味。能溶於水、氨、乙醇甲醇。在34℃以下時易結晶出含一個或兩個結晶水氰化鈉。34.7℃以上時,則可失去結晶水,成爲強鹼弱酸鹽。通常由苛性鈉鹼溶液吸收氰化氫制得。如以輕油和氨爲原料經加熱裂解;以天然氣、氨和空氣爲原料采用安氏法或火焰法直接燃燒也可制得。還可利用生產丙烯腈副產氰化氫氣體,經鹼液吸收制得。早先由氨鈉法(金屬石油焦和氨爲原料)制得。用作各種的淬火劑,電鍍中作爲鍍等的主要組分,冶金中用於提取、銀等貴重金屬,化學工業中是制造各種無機氰化物和氫氰酸的原料。也用作制造有機玻璃、各種合成材料丁腈橡膠、合成纖維的共聚物。

基本信息

  
  國標編號:61001
  CAS號:143-33-9
  中文名稱:氰化鈉
  英文名稱:sondium cyanide
  别名:山奈鈉;山奈;山埃鈉
  分子式:NaCN
  分子量:49.02
  危險標記:13(無機劇毒品)
  主要用途 用於提鍊金、銀等貴重金屬和淬火,並用於塑料、農藥、醫藥、染料等有機合成業

理化常數

氰化鈉
 氰化鈉爲無機劇毒化學品

  外觀與性狀:白色或灰色粉末狀結晶,有微弱的氰化氫氣味  
  蒸汽壓:0.13kPa(817℃)
  熔點:563.7℃
  沸點:1496℃
  溶解性:溶於水,微溶於液氨、乙醇乙醚
  密度:相對密度(水=1)1.6
  穩定性:穩定

應用領域


  1、用作各種鋼的淬火劑,鍍等的主要組分,用於提取、銀等貴重金屬,也是氰化物和氫氰酸的原料。

  2、在機械工業中用作各種鋼的淬火劑。電鍍工業中作爲鍍銅、銀、鎘和鋅等的主要組分。冶金工業中用於提取金、銀等貴重金屬。化學工業中是制造各種無機氰化物和發生氫氰酸的原料,也用於制造有機玻璃、各種合成材料、丁腈橡膠、合成纖維的共聚物。染料工業中用於制造三聚氰氯(活性染料中間體,又爲生產增白劑的原料)。醫藥工業中用於制造氰乙酸甲酯丙二酸二乙酯等。紡織工業中用作媒染劑,還用於鋼的液式滲碳,滲氮。

  直接利用氰化鈉生產的重要無機氰化物主要有黄血鹽鈉、黄血鹽鉀、氰化鉀氰化鋅氰化鋇氰化亞銅硫氰化鈉硫氰化鉀;有機氰化物有氰乙酸丙二腈蛋氨酸氰苄三聚氰氯等。利用氰化鈉發生氰化氫再生產的主要產品有:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、次氨基三乙酸、羥乙腈等。

  3、在分析上用作掩蔽劑,在冶鍊、電鍍工業中用作鉻合劑,還用於昆蟲激素的研究。

  4、用於塑料、醫藥、農藥、染料、冶金、電鍍、選礦等行業,也用作制氫氰酸原料。絡合劑。掩蔽劑。提鍊金銀礦用。電解

  5、氰化鈉在電鍍溶液中可使陽極極化作用降低,保證陽極正常溶解,穩定鍍液並能提高陰極極化作用,穫得均勻的鍍層。

工業生產方法

氨鈉法

  將金屬鈉和石油焦按一定比例,加入反應器中,加熱至650℃,通入氨氣,升溫至800℃,反應7h,金屬鈉全部轉化爲氰化鈉。反應物經保溫650℃過濾,以除去過量石油焦,熔融物放出經澆鑄成型而得氰化鈉產品。其反應式爲:
 

氰熔體法

  將氰熔體和氧化鉛加入萃取槽中,其配料比爲(500~700):l,加入氧化鉛因生成PbS沉澱,起到脱硫作用。萃取液經沉降,排出清液含NaCN 80~90 g/L,在發生器中與濃硫酸反應生成氫氰酸氣體,經冷凝除水後,進入吸收反應器内用液鹼吸收,生成氰化鈉。其反應如下:
 

安氏法

  以天然氣、氨和空氣爲原料。天然氣經水洗塔脱去無機硫和部分有機硫,經過濾使精制後的天然氣含硫量≤l mg/m3、C2以上的烴類在2%以下,液氨經汽化器汽化,空氣經過濾器精濾。將三種原料氣按氨:甲烷:空氣:1:(1.15~1.17):(6.70~6.80)的比例,經混合器混合進入氧化反應器,以鉑銠合金爲觸媒,於1070~1120℃溫度下,反應生成含8.5%的混合氣體,經冷卻後進氨吸收塔,用硫酸吸收殘餘氨,然後經水冷卻,用低溫水吸收氰化氫,尾氣經鹼洗塔後排空。水吸收氰化氫溶液經換熱後進入解吸塔,塔頂得純度98%HCN,再與鹼液反應,生成氰化鈉溶液,經蒸發、結晶、幹燥、成型,制得成品。其反應式爲:
 

火焰法

  以天然氣、氧氣、氨爲原料,分别經過濾器濾去雜質,穩壓計量後進人混合器。氧氣一部分做主氧進混合器,另一部分直接進噴嘴作點火用。三種原料氣按一定比例配合,在溫度1500℃下進行合成氫氰酸的燃燒反應,反應氣經噴水淬冷、冷卻器冷卻,進氨吸收塔,以15%~20%硫酸吸收反應氣中的殘餘氨,可回收硫酸銨。含氰化氫的反應氣經水冷,用低溫水吸收氰化氫而成1.5%溶液,經精餾塔精餾可得含量98%~99%的氰化氫,再經鹼液吸收、蒸發、結晶、幹燥、成型,制得氰化鈉成品。其主要反應如下:
 

  水吸收氰化氫後的尾氣含氫氣65%、一氧化碳約30%,可回收制合成氨、甲醇、草酸等產品。

輕油裂解法

  將輕油和氨按比例在霧化器中混合,預熱至280℃,在電弧鑪中裂解反應,以石油焦作載體,以氮氣作保護氣進行密閉防氧化,溫度1450℃,反應生成氫氰酸氣體,經除塵、冷卻後,再經除氨、水洗、吸收、精餾而得純淨的氫氰酸,再用鹼液吸收生成氰化鈉。其反應如下:
 

丙烯腈副產法

  在丙烯氨氧化法制丙烯腈的過程中,副產氰化氫氣體(其量相當於丙烯腈產量的4%~10%),經鹼液吸收,再經蒸發、濃縮、分離、幹燥,制得氰化鈉產品。其
 

  將1L含NaOH不超過40g的無水乙醇溶液用冰冷卻。向該溶液中加入稍過量的液體氰化氫。長時間放置此溶液,可析出結晶,抽濾,在P2O5幹燥器中減壓幹燥。

健康危害


  侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。

  健康危害:抑制呼吸酶,造成細胞内窒息。吸入、口服或經皮吸收均可引起急性中毒。口服50~100mg即可引起猝死。非驟死者臨床分爲4期:前驅期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、頭痛,口服有舌尖、口腔發麻等;呼吸困難期有呼吸困難、血壓升高、皮膚粘膜呈鮮紅色等;驚厥期出現抽搐、昏迷、呼吸衰竭;麻痹期全身肌肉松弛,呼吸心跳停止而死亡。長期接觸少量氰化物出現神經衰弱綜合征、眼及上呼吸道刺激。可引起皮疹。

毒理學資料及環境行爲

  毒性:高毒類。
白色結晶顆粒或粉末
 氰化鈉溶液

  急性毒性:LD506.4mg/kg(大鼠經口);4300μg/kg(大鼠腹腔)

  生殖毒性:倉鼠植入低中毒劑量(TDL0):5999mg/kg(孕6~9天),引起胚胎毒性。肌肉骨骼發育異常及心血管(循環)系統發育異常。

  污染來源:氰化物是劇毒物質,其污染事故常發生於電鍍、鍊金、熱處理、煤氣、焦化、制革、有機玻璃、甲苯二甲苯、照相以及農藥等的生產過程中。

  代謝和降解:游離氰基在體内主要代謝途徑是在硫氰化酶(或β巰基丙酮酸轉硫酶)的催化作用下,與硫起加成反應,轉變成毒性很低的SCN(隻有CN-毒性的1/200)。然後由尿、唾液、汗液等排出體外。

  游離氰基還可與體内含鈷的化合物如羥鈷胺(維生素B12)結合形成無毒的氰鈷化合物。因此臨床上有用羥鈷胺或依地酸二鈷搶救CN-急性中毒的報告。

  人體對CN-有較強的解毒機能,氰化物是非蓄積性毒物。當不致產生中毒劑量的少量外源性氰根進入機體後,可被迅速轉化爲無毒或低毒物質排出體外。

  氰化物在地面水中很不穩定,當水的pH值大於7和有氧存在的條件下,可被氧化生成碳酸鹽與氨。地面水中帶存在着能夠分解利用氰化物的微生物,亦可將氰經生物氧化用途轉化爲碳酸鹽與氨。因此氰化物在地面水中的自淨過程相當迅速,但水體中氰化物的自淨過程還要受水溫,水的曝氣程度(攪動)、pH、水面大小及深度等因素影響。

  土壤對氰化物出有很強的淨化能力。進入寺壤的氰化物,除逸散至空氣中的外,一部分被植物吸收,在植物體内被同化或氧化分解。存留於土壤中並部分在微生物的作用下,可被轉化爲碳酸鹽、氨和甲酸鹽。當氰化物持續污染時,土壤微生物經馴化、毓可產生相適應的微生物群,對氰的淨化起巨大作用。因此有些低濃度含氰工業廢水長期進行污水灌溉的地區,土壤中的氰含量幾乎沒有積累。

  殘留與蓄積自然界對氰化物的污染有很強的淨化作用,因此,一般來說外源氰不易在環境和機體中積累。隻有在特定條件下(事故排放、高濃度持續污染),氰的污染量超過環境的淨化能力時,才能在環境中殘留、蓄積,從而構成對人和生物的潛在危害。

  遷移轉化:氰化物廣泛地存在於自然界中。動植物體内都含有一些氰類物質,有些植物如苦杏仁白果、果仁、木薯高梁等含有相當量的含氰糖甙。它水解後釋放出洲離的氰化氫,在一些普通糧食、蔬菜中,也可檢出微量氰。

  土壤中也普遍含有氰化物,並隨土壤深度的增加而遞減,其含量爲0.003-0.130mg/kg。天然土壤中的氰化物主要來自土壤腐植質。腐植質是一類複雜的有機化合物,其核心由多元酚聚合而成,並含有一定數量的氮化合物。在土壤微生物作用下,可以生成氰和酚,因此土壤中氰的本底含量與其中有機質的含量密切相關。

  由於氰化氫及易揮發,多數氰化物易溶於水,因此排入自然環境中的氰化物易被水(或大氣)淋溶稀釋、擴散,遷移能力強。氰化氫和簡單氰化物在地面水中很不穩定,氰化氫易逸入空氣中;或當水的pH值大於7和有氧存在的條件下,亦可被氧化而生成碳酸鹽與氨。簡單氰化物在水中很易水解而形成氰化氫。水中如含無機酸,即使是二氧化碳溶於水中生成的碳酸(弱酸),亦可加速此分解過程。

  HCN是有苦杏仁味的氣味,極易擴散,易溶於水而成氫氰酸;氰化物一般爲無色晶體,在空氣中易潮解並有HCN的微弱臭味,能使水產生杏仁臭。氰化物中毒的症狀爲:輕者有粘膜刺激,唇舌麻木頭痛、眩暈、下肢無力、胸部有壓迫感、惡心、嘔吐、血壓上升、心悸、氣喘等。重者呼吸不規則,逐漸昏迷、痙攣、大小便失禁、血壓下降、迅速發生呼吸障礙而死亡。

  危險特性:不燃。與硝酸鹽亞硝酸鹽氯酸鹽反應劇烈,有發生爆炸的危險。遇酸會產生劇毒、易燃的氰化氫氣體。在潮濕空氣或二氧化碳中即緩慢發出微量氰化氫氣體。

  燃燒(分解)產物氰化氫氧化氮

監測方法


  一、現場應急監測方法

  試紙法;速測管法;化學試劑測試組法;分光光度法;離子選擇電極法《突發性環境污染事故應急監測與處理處置技術》萬本太主編

  氣體速測管(氰化物)(德國德爾格公司產品)

  二、實驗室監測方法

  比色法(GB7486-87,GB7487-87,水質)(氰化物)

環境標准

 
中國(TJ36-79)    車間空氣中有害物質的最高容許濃度   0.3mg/m3(HCN)[皮]    
中國(GB5749-85)     生活飲用水水質標准   0.05mg/L(氰化物)   
中國(GB5048-92)   農田灌溉水質標准   水作,旱作,蔬菜:0.5mg/L(氰化物)      
中國(GB/T14848-93)     地下水質量標准(氰化物,mg/L )   
I類:0.001
II類:0.01
III類:0.05
IV類:0.1
V類:>0.1     
中國(GB11607-98)  漁業水質標准   0.005mg/L(氰化物)      
中國(GHZB1-1999)     地表水環境質量標准(總氰化物,mg/L)   
I類:0.005
II類:0.05(漁0.005)
III類:0.2(漁0.005)
IV類:0.2
V類:0.2        
中國(GB3097-1997)   海水水質標准(氰化物,mg/L)   
第一類:0.005
第二類:0.005
第三類:0.10
第四類:0.20   
中國(GB8978-1996)     污水綜合排放標准(總氰化物 )   一級0.5mg/L
二級0.5mg/L
三級1.0mg/L   
中國(GB5058-1996)  固體廢棄物浸出毒性鑒别標准值   1.0mg/L(氰化物)      

應急處理、處置方法

泄漏應急措施

  對泄漏物處理必須戴好防毒面具與手套,掃起,倒至大量水中。加入過量NaClO或漂白粉,放置24小時,確認氰化物全部分解,稀釋後放入廢水系統。污染區用NaClO溶液或漂白粉浸光24小時後,用大量水沖洗,洗水放入廢水系統統一處理。對HCN則應將氣體送至通風櫥或將氣體導入碳酸鈉溶液中,加等量的NaClO,以6mol/L NaOH中和,污水放入廢水系統做統一處理。

防護措施

  呼吸系統防護:可能接觸毒物時,必須佩戴頭罩型電動送風過濾式防塵呼吸器。緊急事態搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。

  眼睛防護:呼吸系統防護中已作防護。

  身體防護:穿連衣式膠布防毒衣。

  手防護:戴橡膠手套。

  其它:工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢,徹底清洗。單獨存放被毒物污染的衣服,洗後備用。車間應配備急救設備及藥品。作業人員應學會自救互救。

急救措施

  皮膚接觸 :立即脱去被污染的衣着,用流動的清水或5%硫代硫酸溶液徹底沖洗至少20分鍾,就醫。

  眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鍾。就醫。

  吸入:迅速脱離現場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸心跳停止時,立即進行人工呼吸(勿用口對口)和胸外心髒按壓術。給吸入亞硝酸異戊酯,就醫。

  食入:飲足量溫水,催吐,用1:5000高錳酸鉀或5%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫。

  滅火方法:本品不燃。發生火災時應盡量搶救商品,防止包裝破損,引起環境污染。消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服。滅火劑:幹粉、砂土。禁止用二氧化碳和酸鹼滅火劑滅火。

運輸注意事項

 
  鐵路運輸固體氰化鈉時, 應根據鐵道部制訂的《鐵路危險貨物運輸規則》,要求整車發送, 並配有兩名押車人員。裝卸車輛必須使用標有“WS”字樣的毒品專用車。氰化鈉裝卸前後,必須對所裝卸車皮進行必要的清洗及通風處置。不得互裝前面所提到的互爲禁忌的物品。公路運輸固、液體氰化鈉時,爲保證運輸安全,必須要辦理公路運輸准運證及“人身保險、貨物保險、 車輛保險”等有關手續, 按時辦理自身車輛駕駛員的證照年檢及其它運輸規費,保持車況良好。

  在裝好氰化鈉行車前,要認真檢查貨物捆綁是否紮實,閥門是否滴漏,行車途中要經常停車檢查貨物是否松綁、雨淋等狀況,發現問題及時解決,停車住宿必須在有人24小時值班巡查的正規停車場,卸完貨物後要認真及時、清洗車輛,以防止氰化鈉泄漏、污染、丟失、被盜及中毒。

  禁止搭載無關人員,禁止配裝其它貨物,不亂停、 亂放、更不能在人口稠密區及鬧市區停放,每車必須配備1-2名押運員罩、面具及個人防護用品,以及相應的消防設備, 裝卸時要穿戴好個人防護用品,並防止破損漏撒及雨淋水濕。

操作與貯存


  操作時,操作人員必須穿好工作服,戴好手套, 口罩並備好防毒面具, 避免氰化鈉直接接觸皮膚或吸入氰化鈉粉塵。工作結束後,必須用清水或5% 硫代硫酸鈉水溶液反複沖洗,並進行沐浴,換上清潔衣服。工作期間嚴禁飲食、吸煙。

  操作時,因氰化鈉極易水解(在60℃以上的水溶液生成氨及甲酸鈉), 在使用氰化鈉過程中,氰化鈉水溶液溫度不宜過高,以防生成甲酸鈉影響使用效率。另外,一定濃度的氰化鈉水溶液,隨放置時間的增加, 氰化鈉含量會因水解而降低,這在操作過程中切記並加以注意。

  貯存和使用氰化鈉過程中,要切記不要與酸類、 亞硝酸鹽硝酸鹽等物質放置一處, 或者把氰化鈉暴露於酸性環境下,這樣會降低產品質量和使用效果;也不可長期貯藏在潮濕的環境里和露天堆放,宜在通風幹燥地點貯藏,實行專庫或專櫃,雙人雙鎖保管,貯存時要進行檢驗,定期養護,控制貯存場所的溫濕度, 並進行相應的通風或降潮濕措施,貯藏地點要准備相應的防毒口6.防護措施

  在生產使用、搬運、貯存氰化鈉過程中,爲保護作業人員免受傷害,工藝設備要嚴格密閉,防止泄漏,並且要提高自動化水平,減少操作人員與氰化鈉接觸;崗位要保證良好的通風,減少氰化物粉塵的傷害,生產場所氰化物含量不得超過0.3mg/m3,衛生設施要齊全,並有急救措施,崗位應配備有專用工作服、手套,防HCN的防毒口罩及防毒面具和氧氣呼吸器、洗眼器及MF2-8型幹粉滅火器。




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