网络百科新概念
提示
 正文中的蓝色文字是词条,点击蓝色文字可进入该词条页面;
 正文中的红色文字是尚待创建的词条,点击红色文字可进入创建词条页面;
 欢迎参与词条创建或编辑修改!人人为我,我为人人。共同建设中文百科在线,共创知识文明!
zwbkorg
关注微信,获取更多信息
阅读 8999 次 历史版本 1个 创建者:haiyan (2011/6/19 15:39:36)  最新编辑:haiyan (2011/6/19 16:05:38)
硝基苯
拼音:Xiāojīběn (Xiaojiben)
英文:Nitrobenzene,Oil of mirbane
同义词条:密斑油
硝基苯
硝基苯
 
  硝基苯又称密斑油,俗称人造苦杏仁油。化学式为C6H5NO2。纯品是几乎无色至淡黄色的油状液体。有像杏仁油的特殊气味。有毒!普通品往往含有少量的二硝基苯二硝基噻吩等杂质,是黄色于红黄色的液体。几乎不溶于水,与乙醇乙醚混溶。硝基苯用途甚广,如制苯胺、联苯胺、偶氮苯染料等。在一般条件下比较稳定,是有机合成的良好溶剂。由经硝化而制得。
 
 
 

基本资料

 
  国标编号:61056
  CAS号:98-95-3
  中文名称:硝基苯
  英文名称:Nitrobenzene;Oil of mirbane
  别名:密斑油
  分子式:C6H5NO2
  分子量:123.11
  稳定性:稳定
  危险标记:14(剧毒品)
  主要用途:用作溶剂,制造苯胺、染料等

物性数据

 
硝基苯结构式
            硝基苯结构式
  性状:淡黄色透明油状液体,有苦杏仁味
  密度(g/mL,20/4℃):1.2037
  相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):4.25
  熔点(℃):5.76
  沸点(℃,常压):210.9
  折射率(15℃):1.55457
  折射率(20℃):1.55291
  闪点(℃,闭口):87.8
  黏度(mPa·s,20℃):2.01
  燃点(℃):495.6
  蒸气压(mmHg,20℃):0.15
  饱和蒸气压(kPa,44.4℃):0.13
  蒸发热(KJ/mol,484K):47.73
  熔化热(KJ/mol,278.98K):11.60
  燃烧热(KJ/mol,20℃):3094.9
  临界温度(℃):459
  比热容(KJ/(kg·K),30℃,定压):1.44
  油水(辛醇/水)分配系数的对数值:1.86
  沸点上升常数:5.27
  爆炸下限(%,V/V):1.8
  冰点下降常数:6.9
  电导率(S/m,23.6℃):1.22×10-8
  电导率(S/m,25℃):9.1×10-7
  热导率(W/(m·K),20℃):0.13649
  体膨胀系数(K-1,0~30℃):0.00083
  溶解性:微溶于水。能与、苯等有机溶剂相混溶

分子结构数据


  摩尔折射率:32.79
  摩尔体积(m3/mol):101.2
  等张比容(90.2K):262.7
  表面张力(dyne/cm):45.3
  极化率:13.00

化学性质

 
  对酸、碱比较稳定。能随水蒸气挥发,具弱的氧化作用。用金属盐酸作用,或用等为催化剂,加压进行还原,生成苯胺。与硫酸硝酸的混合酸作用,生成二硝基苯或三硝基苯。在氯化镁存在下进行氯化反应,生成间氯硝基苯。在氯化铁存在下进行氯化反应,常温下生成2,5-二氯硝基苯。100℃时生成2,3,5,6-四氯硝基苯。100℃以上生成六氯苯。与发烟硫酸作用主要生成间硝基苯磺酸。与氢氧化钾作用生成邻硝基苯酚及少量对硝基苯酚。硝基苯能与Grignard试剂反应。
 
  硝基苯较易通过催化氢化等方法还原,还原的最终产物是苯胺。硝基苯作为温和的氧化剂,在合成喹啉的斯克劳普合成法中得到了良好的应用,它负责将中间产物1,2-二氢喹啉氧化为喹啉。

  硝基是一个吸电子基团,这使得苯环上的π电子密度大大降低,从而使硝基苯参与亲电取代反应的能力有所减弱,同时使硝基成为了间位定位基。硝基苯仍可进行硝化反应和卤代反应,得到相应的间位衍生物,但不参与傅-克反应。

制备方法


  1、由苯经混酸硝化而得。这是生产硝基苯的传统方法,最初采用间歇法生产,后来发展了连续法,近来又发展为绝热硝化法。间歇法是苯和混酸的铸铁硝化锅中于50℃下反应。连续硝化采用串联的硝化器,为使硝酸得到充分利用,并减少二硝基苯的生成,加入的苯稍过量。连续法的优点是生产能力大,硝酸的浓度可适当降低。绝热硝化法可间歇或连续操作,反应热可利用来浓缩硫酸,副产物二硝基苯较少。原料消耗定额:纯苯(工业品)665kg/t、硝酸(98%570kg/t、硫酸(92.5%)50kg/t、纯碱20kg/t。
 
  

  精制方法:硝基苯通常含有硝基甲苯、二硝基噻酚、二硝基苯和苯胺等杂质。精制时用稀硫酸、稀碱和水依次洗涤,氯化钙干燥后反复进行减压蒸馏。也可以用分步结晶或用绝对乙醇重结晶的方法精制。其他的精制方法有:在稀硫酸存在下进行水蒸气蒸馏,馏出物分去水层后,用氯化钙干燥,然后在氧化钡五氧化二磷三氯化铝或活性氧化铝存在下减压蒸馏。

主要用途

 
  1、用于测定分子量的溶剂。测定矿物的折射指数。检定硫化物、硝酸盐。气相色谱固定液(最高使用温度150℃,溶剂为甲醇),分离分析烃类及有机和无机金属化合物。有机微量分析测定硝基(液体)的标准品。
  
  2、硝基苯是重要的有机中间体。硝基苯用三氧化硫磺化得间硝苯磺酸。可作为染料中间体温和氧化剂和防染盐S。硝基苯用氯磺酸磺化得间硝基苯磺酰氯,用作染料、医药等中间体。硝基苯经氯化得间硝基氯苯,广泛用于染料、农药的生产,经还原后可得间氯苯胺。用作染料橙色基GC,也是医药、农药、荧光增白剂、有机颜料等的中间体。硝基苯再硝化可得间二硝基苯,经还原可得间苯二胺,用作染料中间体、环氧树脂固化剂、石油添加剂、水泥促凝剂,间二硝基苯如用硫化钠进行部分还原则得间硝基苯胺。为染料橙色基R,是偶氮染料和有机颜料等的中间体。

健康危害

 
  侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

  健康危害:主要引起高铁血红蛋白血症。可引起溶血及肝损害。

  急性中毒:有头痛、头晕、乏力、皮肤粘膜紫绀、手指麻木等症状;严重时可出现胸闷、呼吸困难、心悸,甚至心律紊乱、昏迷、抽搐、呼吸麻痹。有时中毒后出现溶血性贫血黄疸、中毒性肝炎

  慢性中毒:可有神经衰弱综合征;慢性溶血时,可出现贫血、黄疸;还可引起中毒性肝炎。

临床表现


  毒物所引起的高铁血红蛋白血症是急性中毒临床表现的主要病理基础。急性硝基苯中毒可在工作接触时或工作后经几小时的潜伏期发病。高铁血红蛋白达10%~15%时患者粘膜和皮肤开始出现紫绀。最初,口唇、指(趾)甲、面颊、耳壳等处呈蓝褐色;舌部的变化最明显。高铁血红蛋白达30%以上时,其他神经系统症状随着发生,头部沉重感、头晕、头痛、耳鸣、手指麻木、全身无力等相继出现。高铁血红蛋白升至50%时,可出现心悸、胸闷、气急、步态蹒跚、恶心、呕吐,甚至昏厥等。如高铁血红蛋白进一步增加到60%~70%时患者可发生休克、心律失常、惊厥,以至昏迷。经及时抢救,一般可在24小时内意识恢复,脉搏和呼吸逐渐好转,但头昏、头痛等可持续数天。血高铁血红蛋白的致死浓度在85%~90%。

  肾脏受到损害时,出现少尿、蛋白尿、血尿等症状,严重者可无尿。

  血红细胞出现赫恩滋小体的百分比高者,可出现溶血性贫血,红细胞计数可于3~4天内迅速降低,但经积极治疗,在1~2周后逐渐回升。

  急性肝病常在中毒后2~3天左右出现肝脏肿大、压痛、消化障碍、黄疸、肝功能异常。

  急性硝基苯中毒的神经系统症状较明显,中枢神经兴奋症状出较早,严重者可有高热,并有多汗、缓脉、初期血压升高、瞳孔扩大等植物神经系统紊乱症状。

  硝基苯对眼有轻度刺激性。对皮肤由于刺激或过敏可产生皮炎。

  据短期内经皮肤吸收或吸入大量硝基苯的蒸气的职业接触史,以及出现高铁血红蛋白血症、溶血性贫血或肝脏损害为主要病变的临床表现,结合现场卫生学调查及空气中硝基苯浓度测定资料,排除硫化血红蛋白血症、肠原性青紫症、NADH-MHb还原酶缺乏症、血红蛋白M病、各种原困的缺氧性紫绀症等其他病因后,可诊断为急性硝基苯中毒。

毒理学资料及环境行为

 
  急性毒性:LD50489mg/kg(大鼠经口);2100mg/kg(大鼠经皮);狗静脉150mg/kg,最小致死剂量;人(女性)经口200mg/kg,最小中毒剂量(血液毒性);人经口5mg/kg,最小中毒剂量(不悦感)。

  致突变性:细胞遗传学分析:啤酒酵母菌10mmol/管。

  生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):5ppm(6小时),(90天,雄性),影响精子生成,影响睾丸、附睾和输精管。

  污染来源:硝基苯是有机合成的原料,最重要的用途是生产苯胺染料,还是重要的有机溶剂。环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气,尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。贮运过程中的意外事故,也会造成硝基苯的严重污染。

  硝基苯在水中具有极高的稳定性。由于其密度大于水,进入水体的硝基苯会沉入水底,长时间保持不变。又由于其在水中有一定的溶解度,所以造成的水体污染会持续相当长的时间。硝基苯的沸点较高,自然条件下的蒸发速度较慢,与强氧化剂反应生成对机械震动很敏感的化合物,能与空气形成爆炸性混合物。倾翻在环境中的硝基苯,会散发出刺鼻的苦杏仁味。80℃以上其蒸气与空气的混合物具爆炸性,倾倒在水中的硝基苯,以黄绿色油状物沉在水底。当浓度为5mg/L时,被污染水体呈黄色,有苦杏仁味。当浓度达100mg/L时,水几乎是黑色,并分离出黑色沉淀。当浓度超过33mg/L时可造成鱼类及水生生物死亡。吸入、摄入或皮肤吸收均可引起人员中毒。中毒的典型症状是气短、眩晕、恶心、昏厥、神志不清、皮肤发蓝,最后会因呼吸衰竭而死亡。

  危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与硝酸反应强烈。

  燃烧(分解)产物:一氧化碳二氧化碳氧化氮

监测方法


  一、现场应急监测方法

  便携式气相色谱法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

  二、实验室监测方法
 
监测方法     
来源   
类别   
气相色谱法   
GB13194-91    
水质   
锌还原-盐酸萘乙二胺光度法   
GB15501-95    
空气   
气相色谱法   
《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译   
固体废弃物  
还原-偶氮比色法    
《水和废水监测分析方法》(第三版)国家环保局编   
水和废水   

环境标准

 
中国 (TJ36-79)   车间空气中有害物质的最高容许浓度   5mg/m3[皮]   
中国 (TJ36-79)     居住区大气中有害物质的最高容许浓度   0.01mg/m3(一次值)   
中国(GB16297-1996)    大气污染物综合排放标准   ①最高允许排放浓度(mg/L)
16(表2);20(表1)
②最高允许排放速率(kg/h)
二级0.060~1.3(表2);0.05~1.1(表1)
三级0.080~1.7(表2);0.090~2.0(表1)
③无组织排放监控浓度限值(mg/m3)
0.040(表2);0.050(表1)  
中国(GHZB1-1999)   地表水环境质量标准(I、II、III类水域特定值)    0.017mg/L   
中国(GB8978-1996)    污水综合排放标准   一级:2.0mg/L
二级:3.0mg/L
三级:5.0mg/L  
   嗅觉阈浓度   5.12mg/m3   

应急处理、处置方法

泄漏应急处理

  迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。当硝基苯洒在地面时,立即用沙土、泥块阻断漏液的温延,配戴好面具、手套,将漏液或漏物收集在适当的容器内封存,用沙土或其它惰性材料吸收残液,转移到安全地带。立即仔细收集被污染土壤,转移到安全地带。当硝基苯倾倒在水面时,应迅速切断被污染水体的流动,以免污染扩散。中毒人员立即离开现场,到空气新鲜的地方,脱去被沾染的外衣,用大量的水冲洗皮肤,漱口,大量饮水,催吐,即送医院。着火时用大量水和干粉、泡沫、二氧化碳等灭火器灭火。接触硝基苯的人员严禁饮酒,以免加重加速毒性作用。沿地面加强通风,以驱赶硝基苯蒸气。

防护措施

  呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。

  眼睛防护:戴安全防护眼镜。

  身体防护:穿透气型防毒服。

  手防护:戴防耐油手套。

  其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。

急救措施


  皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。

  眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

  食入:饮足量温水,催吐,就医。

  灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。

    2
    0
    申明:1.中文百科在线的词条资料来自网友(一些人是某学科领域的专家)贡献,供您查阅参考。一些和您切身相关的具体问题(特别是健康、经济、法律相关问题),出于审慎起见,建议咨询专业人士以获得更有针对性的答案。2.中文百科的词条(含所附图片)系由网友上传,如果涉嫌侵权,请与客服联系,我们将及时给予删除。3.如需转载本页面内容,请注明来源于www.zwbk.org

    词条保护申请

  • * 如果用户不希望该词条被修改,可以申请词条保护
    * 管理员审核通过后,该词条会被设为不能修改

    注意:只有该词条的创建者才能申请词条保护

    本条目由以下用户参与贡献

  • haiyan
联系我们意见反馈帮助中心免责声明
Copyright © 2010 zwbk.org 中文百科在线 All rights reserved.京ICP证090285号